做手工皂是一件很有趣的事情，因为可以在里面加很多东西，比如水果、咖啡、红酒、啤酒、坚果等，当然花草就更不在话下了。皂化反应可以容纳很多种物质，但是有一种似乎不那么行，那就是醋，因为醋是酸性的，与皂的碱性好像不那么搭，今天我们就来讲讲醋在手工皂里会发生什么。
正常人的想法是：加了醋在皂中，会消耗掉皂化时需要的碱，剩下的就只是油脂了。也有各种说法来证实在皂中无法添加醋类等酸性物质，听说的毕竟并不可靠，我们自己来证实一下到底醋能不能加到皂中吧。
醋是一种醋酸（乙酸）水溶液，传统的加工方法来自于谷物或水果的酒精类饮料比如白酒、红酒或者苹果酒等，细菌分解掉了酒精，释放出醋酸，一般的食醋是5%的醋酸水溶液，无色。有颜色的醋跟制作它的酒精类饮料的颜色有关，今天我们要来用作验证说明的产品就是普通的食醋，即5%的醋酸水溶液。
皂类从定义上讲是碱性盐类与脂肪酸的合成产物，比如月桂酸钠就是月桂酸盐，包含有12个碳原子的直链脂肪酸，它的尾端就是脂肪酸中的脂肪部分，这部分是亲油端，而头部含有两个氧分子，这部分是亲水端。这种结构导致了亲油和亲水的肥皂结构可以把油和水混合在一起，所以皂是一种有活性的物质。
其他种类的脂肪酸和月桂酸有着类似的结构，只是在尾端的长度和形状有所不同，比如肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸分别带有14、16和18个碳原子，油酸、亚油酸和亚麻酸都有18个碳原子。脂肪酸尾端的长度和形状决定了脂肪酸及成皂后的特性，一般短一点的要比长一点的更加溶于水，而长的比短的更加溶于油。
醋酸的分子结构和脂肪酸类似，但是其尾端只有两个碳原子那么长，与脂肪酸相比，更溶于水而不溶于油，它被称作“酸”，它的盐类比如醋酸钠与皂类相似，只是因为分子链太短，所以去油效果不好，因此无法与皂一样用作清洁使用。
与脂肪不同，醋酸和氢氧化钠反应成醋酸钠的速度是非常快的，所需的氢氧化钠的量也很少，比如一克醋只需要消耗掉0.克的氢氧化钠，就可以生产醋酸钠。因为这样的量并不大，仅仅相当于无意中减碱了。比如一般的皂需要克的油、克的氢氧化钠和克的水，如果我们用醋来代替水相溶碱，这些醋会消耗掉9.5克的氢氧化钠，还剩下.5克，换算起来差不多是减碱6.6%。所以，如果你想在皂中加醋的话，可以用醋当水相来溶碱，相当于减碱6.6%，这是可接受的范围。这样的话你可以不用再减碱或超脂了。或者你把醋消耗掉的氢氧化钠补上，即加上醋量0.倍的碱，这样你还可以按照既定方针来超脂或减碱。我觉得直接加醋而不超脂或减碱更简便。
有一种说法是在皂中加醋会降低PH值，其实在正常的冷制或热制皂制作过程中加醋其实影响并不大，轻T的时候加一点醋的话，因为这时并没有彻底完成皂化，而醋酸比油与碱的反应更快，所剩无几。只有在皂化完成之后加醋才会有这样的效果，比如热制皂加热完毕后，或者在晾皂期内以及使用的时候，醋才会还原一部分皂成脂肪酸，也才能降低PH值。其实晾皂时不加醋一样能降低PH值，空气中的二氧化碳呈现弱酸性，会中和掉多余的碱，还原部分碱成脂肪酸，所以我们说晾过的皂比不晾的皂要温和。
如果你想看看醋降低PH值的极致反应，试试用醋当做水来洗手工皂，你就会明显感觉到为什么脂肪酸的油腻的特性了。
其他的酸性物质入皂也一样，并没有与醋有多大的差别。
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